卟啉工业规模生产获得成功

  卟啉是卟吩与金属卟啉的总称。 卟啉环有26个π电子，是一个高度共轭的体系。“卟啉”一词是英文porphyrin的音译，其英文名则源于希腊语单词，意为紫色，因此卟啉也被称作紫质。许多卟啉以与金属离子配合的形式存在于自然界中，如含有二氢卟吩与镁配位结构的叶绿素以及与铁配位的血红素。人体内卟啉积累过多时会造成卟啉病，也称紫质症。卟啉的习惯命名是将5,10,15,20位称为中位，将1,4,6,9,11,14,16,19位称为α位，将2,5,7,8,12,15,17,18位称为β位。卟啉的大分子环是一个24中心26电子的体系，符合休克尔规则中的4n+2通式，因此具有芳香性。卟啉自由碱的中心氮原子可以与+2或+3价的金属阳离子配位，两个氮上的氢原子被金属取代，生成金属卟啉。 卟啉吸收可见光可以发射纯正红色荧光的特性使得卟啉成为有机红色发光首选材料，以卟啉作为结构单元的超分子是目前分子器件研究的主要方向之一；卟啉对癌细胞的特殊吸附作用使得卟啉成为靶向抗癌药物的基本原料；卟啉在可见光下的强烈荧光使得卟啉广泛用于化学生物分析；自由卟啉对各种金属的配位作用使得卟啉成为重要的金属配体和显色剂；过渡金属卟啉的d轨道电子与卟啉环之间的电子流动可以实现金属离子的价态转换，这种金属价态的变化使得过渡金属卟啉具有温和活化分子氧的功能。因此，金属卟啉是良好的碳氢化合物空气氧化的催化剂。四芳基卟吩和四芳基金属卟啉良好的热稳定性使得它们成为最广泛应用的卟啉化合物。 卟吩实验室合成： 实验室中，卟吩通常是用取代醛类和吡咯在酸中的缩合反应来合成的，并且一般需要用路易斯酸催化。反应的产率不高，反应后会产生大量的副产物，可以通过柱色谱法除去。卟啉环与金属盐（如溴化亚铁）作用，可以得到相应的键联金属卟啉。最早合成卟吩的方法是罗斯曼法(Rothemund)。1936年Rothemund首先合成四苯基卟啉(TPPH2)，他采用吡啶为溶剂，使苯甲醛和吡咯在封管中加热反应数十小时，产率极低，并且可以参与反应的苯甲醛衍生物很少。后来，这个方法被Adler和Longo作了深入研究，改为用丙酸作介质，使芳香醛与吡咯回流反应后，冷却、过滤，滤饼用热水和甲醇分别洗涤，真空干燥晶体，得到卟啉。与Rothemund的方法相比，这个改进法可以获得较高产率(20%)的卟啉，操作简单，适用的取代苯甲醛也较多，因此一直沿用至今。Adler方法获得的卟吩，含有10%左右的二氢卟吩。为了得到纯度较高的卟吩，需要进一步采用色谱分离，或者加入化学氧化剂将二氢卟吩转变为卟吩。 卟吩工业生产：先进催化教育部工程研究中心（湖南大学）郭灿城等根据芳醛与吡咯先经可逆脱水形成可溶性缩合物，然后，后者需经不可逆氧化脱氢才能产生不溶性二氢卟吩和四芳基卟吩的机理，设计在芳醛与吡咯反应的同时通入空气，可以获得40%产率的四芳基卟吩，形成了合成四芳基卟吩的专利技术（发明专利号：20091043414; WO 2010130065，专利名称：四芳基卟啉的合成与设备，专利授权时间：2011.5.15）。沅江华龙催化科技有限公司进一步将该技术工业化，建立了年产12吨卟吩的工业生产线，形成了华龙品牌系列卟吩，在国际上首次实现了卟吩化合物由试剂向工业产品的转化。依据上述专利技术生产的华龙品牌系列卟吩产物，卟吩产物中二氢卟吩含量小于2%。 金属卟啉工业生产：沅江华龙催化科技有限公司在实现卟吩化合物工业规模生产的基础上，进一步开展金属卟啉的工业规模生产研究，获得了工业规模生产金属卟啉的方法，建立了年产100吨金属卟啉的工业生产线，在国际上实现了金属卟啉化合物由试剂向工业产品的转化，并形成了四芳基卟啉钴和四芳基双铁卟啉的发明专利(钴卟啉生产专利号：201110254262，专利名称：一种四芳基钴卟啉的合成工艺和设备，专利授权时间：2013. 双铁卟啉生产专利号：201110263275，专利名称：取代四苯基双铁卟啉的合成工艺与专用设备，专利授权时间：2013)。 沅江华龙催化科技有限公司依托自主知识产权和技术进步，创造了华龙品牌卟啉系列产品。沅江华龙催化科技有限公司工业规模生产的华龙品牌卟啉，不但提高了卟啉质量，还降低了卟啉生产成本。现在，沅江华龙催化科技有限公司生产的华龙品牌系列卟啉产品，以目前市场试剂价格10%的优惠价格向社会批量销售。 目前，沅江华龙催化科技有限公司生产的华龙品牌系列卟啉产品没有委托任何单位或者个人代理销售。沅江华龙催化科技有限公司在阿里巴巴网站的旺铺公布了该公司已经工业生产的华龙牌卟啉系列产品及价格。欢迎对华龙牌卟啉系列产品感兴趣的客户在阿里巴巴网站的沅江华龙催化科技有限公司的旺铺(http://shop1373160105870.cn.1688.com) 或者直接与本公司联系。 沅江华龙催化科技有限公司联系人：郭欣。联系电话 18673173783；传真0731-88821488；联系地址：长沙市麓山路372号。邮编410082。http://shop1373160105870.1688.com

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